在锌湿法冶金过程中，钙结晶的危害同样是众所周知的在高温、高酸的浸出阶段，大量锌焙砂中的钙以硫酸钙形式进入到浸出液中，而在净化阶段，随着温度的降低，硫酸钙在溜槽、管道和滤布处大量结晶，危害设备的正常运行.杨景在“湿法炼锌过程钙镁结晶危害及对策”一文中写道:“管道结晶速度可高达1 mm d-1, Φ 125 mm的管道在短短的一个月就可降为Φ65mm，送液能力下降75 %，电解液冷却塔平均40 d就要清理一次，牵涉到管道、设备、槽罐结晶清理的定员多达50人，钙镁的结晶已消耗大量的人力、物力，生产相当被动，生产成本居高不下，在钙镁结晶中含量最高的成分其实是碱式硫酸锌，约占结晶的20%}40%，其次是钙镁结晶，约占结晶总量的25 %，而在钙镁结晶中，CaS04}2H20含量又占绝大多数(~90%), MgSO4)H2O只占少部分(~10%).
文献指出，CaSO42H2O在一定浓度的硫酸锌溶液中的溶解度是随温度的升高而增大，这也许是中浸液由高温向较低温的净化工段转移的过程中形成二水硫酸钙结晶的原因.但是，经过670 ℃左右的高温焙烧，焙砂中的硫酸钙应为无水硫酸钙，其溶解度在纯水中是很低的[9]，那么，无水硫酸钙在硫酸锌溶液中的溶解度是多少呢?它是怎样进到硫酸锌溶液中去的?再者，按Freyer等的严正评述，在纯硫酸钙水溶液中，二水硫酸钙和无水硫酸钙的热力学稳定相转换温度在4060℃之间，高于此温度段，无水硫酸钙是稳定的.但是，在中浸液流向净化工段过程中，在温度为70℃左右的管壁上生成的却是二水硫酸钙，这又是为什么?溶液中硫酸锌的存在是怎样影响硫酸钙各相之间的转换温度的呢?要回答这些问题，就必需知道无水硫酸钙及其水化物在硫酸锌溶液以及在酸性硫酸锌溶液中的溶解度相图.
为进一步确证湿法炼锌过程钙镁渣中成分，我们系统地取样分析了国内主要湿法炼锌厂的钙镁渣成分，其X射线衍射结果如图1所示.
图1A为株洲冶炼厂中浸液溜槽钙镁渣的XRD分析结果.所取渣样经抽滤硫酸锌溶液、自然风干后直接进行XRD分析.可见，结晶渣的主要成分为碱式硫酸锌(ZnSO4)3(Zn(OH)2))SH2O)和二水硫酸钙(CaSO42H2O)，文献中所述的碱式硫酸锌应该就是ZnSO43(Zn(OH)2)5H2O.值得指出的是，在渣中并未检出想象中的硫酸镁和碳酸钙，即便有，含量也应该很低.
图1B为某公司锌中浸液溜槽钙镁渣的XRD分析结果.由分析图谱得知，结晶渣的主要成分为碱式硫酸锌ZnSO43(Zn(OH)2)5H2O和二水硫酸钙(CaSO42H2O)，其结晶渣与某冶炼厂结晶渣的成分相同，但二水硫酸钙含量比株冶的要高.
取葫芦岛有色金属集团有限公司锌湿法冶炼钙结晶渣用XRD分析，所得如图1C所示.由图谱可知，结晶渣的主要成分为碱式硫酸锌((ZnSO4·3(Zn(OH)2)·SH2O)和二水硫酸钙(CaSO4)2H2O)，并含有少量的其他重金属杂质的碱式硫酸盐.郭某等深入研究了某公司湿法炼锌工艺中钙镁杂质的危害，指出在钙镁结晶中碱式硫酸锌是以ZnSO4·3Zn(OH)2的形式存在.依据我们的分析结果，准确的碱式硫酸锌分子式应为ZnSO4)3(Zn(OH)2)5H2O.
某公司现场结晶渣进行XRD分析.结果如图1D所示.分析结果显示，结晶渣的主要成分是碱式硫酸锌和二水硫酸钙，表明在其生产工艺中，有二水硫酸钙和碱式硫酸锌等其他难溶物的形成.
以上分析表明:几乎所有锌冶炼厂从中浸液到新液段的结晶渣的主要成分为碱式硫酸锌((ZnSO43(Zn(OH)2)·SH2O)和二水硫酸钙(CaSO4·2H2O).再对样品进行荧光光谱分析表明:结晶渣中除含有大量的碱式硫酸锌和硫酸钙外，未见硫酸镁的出现.
