探讨了萃取法处理废水的机理,并简要地介绍了在含酚废水处理中的应用情况。文中指出,萃取法中溶剂选择是一个关键因素。
1前言
含酚工业废水对环境及人类产生危害,已成为世界各国环保专家所共同关心的重要课题之一本文就萃取法处理废水的机理及其在含酚废水处理中的应用研究情况作一综述。
2萃取法除酚规
2. 1溶解度规律
互溶的规律与结构相似性、范德华力和氢键作用以及氢键数量多寡、强弱有关。2. 2萃取过程影响因素
萃取过程可以看作是被萃取物在水相和有机相中两个溶解过程之间的竞争。在水相中水分子间有氢键和范德华力用Aq-Aq表示这种作用。被萃物M溶于水相,首先在水相中破坏某些Aq-Aq,结合,形成空腔来容纳M.同时生成了M-Aq,结合;在有机相中.溶剂分子间也存在上述作用力。这种作用以S-S表示,萃取时,M溶于有机相中,先破坏S-S结合,形成容纳M的空腔,同时生成M-S结合,因此影响萃取的各因素,可通过各种作用力的影响来分析。离心萃取机萃取法在含酚废水处理中的应用
2. 2. 2被萃物与水相作用
2. 2. 2.1离子水化作用
从能量分析来看,EAq-Aq越大,越不利于萃取;从离子水化程度分析可得,离子势Z²/ r越大则水化越强,越不利于萃取。
影响离子水化作用有离子电荷效应和离子半径效应两个因素。离子所带电荷Z越小,越有利于萃取。对电荷数相同的离子,半径r越大越容易被萃取;对中性分子,因水化作用很弱,易被萃取。
2. 2. 2. 2亲水基团作用
被萃物含有生成氢键的基团如-OH、-NH2、-NH、 -COOH、-S03H等,不利于萃取.
2. 2. 2. 3丧失亲水性作用
任何能消除离子或分子水化的作用均有利于萃取。萃取剂HA与Mn+生成中性的鳌合物,有利于萃取,TBP等中性萃取剂与中性无机盐如UO2 (N03)2 * xHZU络合,挤掉其中的配位的水分子,有利于萃取;鳌合物的配���数未饱和时,仍带有水化分子,不利于萃取。利用添加中性萃取剂挤掉水分子,生成协萃络合物,有利于萃取。
此外.抑萃络合作用和金属离子水解作用等,对萃取有不利影响,助萃络合作用和盐析作用有利于萃取。离心萃取机萃取法在含酚废水处理中的应用
2. 2. 3被萃物与有机相的作用
从能量观点看,EMs越大越有利于萃取.当M与S生成氢键时,有利于萃取,氨盐等大的萃取剂阳离子可以与水相金属络阴离子缔合而萃人有机相,大的萃取剂阴离子与水相金属阳离子缔合而萃入有机相。即大离子的络合体系有利于萃取.
3萃取法处理含酚废水研究及应用
该法主要应用于高浓度含酚废水的预处理及酚的回收.萃取剂的选择是该法应用的一个最重要因素。已通过了热力学实验,测定了苯酚在26种萃取剂中25℃下无限稀释时的分配系数,由此可用来作为溶剂的选择依据。此外还应考虑到溶剂的毒性及生化可降解性等因家,也有许多关于溶剂萃取回收酚的综合研究。
3. 1烃类溶剂萃取法
此类萃取剂包括烃类、芳香烃和卤烃三种。研究表明,用粗汽油萃取水中的间苯二酚、硝基酚时.硝基酚的去除率可达95.8%
烃类溶剂中用得最多的是芳香烃萃取剂.常用的有苯、甲苯、异丙苯及葱油等。如在水杨酸生产废水中的苯酚可用苯在固定床萃取塔中去除,塔中可装拉西环,当废水为连续相时,萃取率可达83%当废水为分散相时,萃取率为70%左右,而在机械脉冲塔中用苯萃取,则萃取率可达98%--99. 8。离心萃取机萃取法在含酚废水处理中的应用
粗甲苯萃取酚的效果要比粗苯或纯甲苯为好,如果在其中添加2一乙基已醇(5%),则在萃取效果上要比异丙醚更好。
用异丙苯法毕产苯酚的废水,其中的酚可用异丙苯溶剂分离去除。
葱油因价格便宜,萃取效果好,因此应用也很广泛。慈油与其它溶剂稀释成5%-15%萃取剂与水的比取1 : (3——5)时,经处理后,含酚废水浓度可从750 mg/L降至20^——50 mg/L。废水中的油为100——150 mg/L .葱油可在300 ℃蒸馏回收,回收的水可用于煤的加工中。
利用卤烃来萃取酚的例子也有报道,如利用二抓甲烷萃取废水中的五氯酚
3. 2醇和醚类溶剂萃取法
醇也是从废水中去除酚的一种好溶剂,一般醇的碳原子多些或支链多些效果较好。用异丁醇作萃取剂去酚时,采用1:5的萃取比,则最大含酚量可从28 000 mg /L降低到30 mg/L 。废水中的残余异丁醇可用活性碳吸附,再用过热蒸汽再生回收.苯酚可通过NaOH溶液反萃取而回收。
在比较异戊醉,正丁醉、苯甲醇、甲基环已醇、癸醇、正已醇的萃取效果时,发现以辛醇为最好.可将水中96%的酚去除,也可用辛醇(大于10%)一苯的系统,其效果与纯辛醇一样。如用支链醇(如癸醇)在pH 5 —6下,在充满玻璃拉西环的填料塔中萃取,则可回收99%的酚。离心萃取机萃取法在含酚废水处理中的应用
醚类溶剂中,用乙醚处理木材干馏废水的酚时,如用乙醚/水为1且萃取4次,可使酚的含量从800 mg/L降到10mg/L。由于乙醚易撼、价贵、沸点过低,因而在工业上无应用价值。
应用醚类溶剂萃取酚以异丙醚用得最多。一般认为它的萃取性能比苯好,以代替价格较贵的醋酸丁醋,经萃取可回收挥发酚95%~96%及非挥发酚58.1%~63.5%,其再生温度低,再生时不会发生水解.
焦化厂的含酚废水当异丙醚/水为0. 2时,酚的萃取率为55.81%。如果调pH至微酸性,萃取率可提高到82.3%,如用苯作萃取剂,则去除率仅为49. 4%。
一般说来异丙醚的萃取效果好于苯而差于Phenolsolvan,在水/异丙醚为10时,对一元酚的去除率可达9 9. 9%。比值为5时,对多元酚的去除率仅75%.
3.3酯类溶剂萃取法
在酯类有机化合物中,主要是使用醋酸丁酯作为酚的萃取剂,如常用来处理间苯二酚,间氨基酚、硝基酚以及焦化厂、煤气厂中含酚废水处理。
研究发现,用醋酸丁酯萃取去除褐煤快速焦化的含酚废水时,其去除率为90%左右。焦化厂用转盘塔去酚时,醋酸乙酷/水为0. 1时,则酚的去除率为67.1%。在煤的低温气化工厂中,其废水中一元酚含量为7-v 11 g/L,二元酚含量为12-}-20 g几,如果用醋酸丁醋萃取,一元酚可降低到0. 1 ~0. 2 g/L,二元酚降低到o. 2~0. 7 g/L.
醋酸丁酯与2-甲基-戊酮-4的混合物,在逆流萃取处理含酚废水时,可使废水中的一元酚含量由5600 mg/L降低到35 mg/L.
此外,醋酸戊酯也可用来处理酚醛树脂废水中的酚.
3. 4酮类有机溶剂萃取法
常用的酮类萃取剂有甲基异丙基酮,甲基异丁基酮、甲基乙基酮、苯乙酮等,其中甲基异丁基酮用得最多。离心萃取机萃取法在含酚废水处理中的应用
城市煤气废水中的酚用8%~10%体积的甲基异丁基酮可将含4 600 mg/L的一元酚及1 400mg /L的二元酚降低到8 mg/L及135 mg/L。含双酚A的废水也可用它萃取。
研究证实,含酚6 062. 5 mg/L的废水,在用甲基已基酮处理时.水中酚含量降低到22. 5 mg/L。
此外,β-蔡酚可用苯乙酮萃取。
3. 5脂肪胺溶剂萃取法
脂肪胺可作溶剂来萃取酚。分子量较高的脂肪胺,特别是叔胺是酚的优良萃取剂。如可用苯/已胺萃取苯酚.焦化厂废水在pH 6. 5~9. 5时经三级萃取后,出水中酚的浓度可降低到2 mg/L以下。